高分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量與高分子材料的性能有密切聯(lián)系，因此選擇合適分子量測(cè)試技術(shù)非常重要。根據(jù)統(tǒng)計(jì)方法不同，高分子化合物分子量有數(shù)均分子量、重均分子量、粘均分子量以及Z均分子量。不同的類型對(duì)應(yīng)不同的方法，其中，粘度法和凝膠滲透色譜法（GPC法）兩種方法操作簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確度高，目前是實(shí)驗(yàn)室最為常用的兩種方法。

1.高分子化合物的分子量及分子量分散程度

通常，高分子化合物的分子量高達(dá)上萬(wàn)甚至幾十萬(wàn)。正是由于很高的分子量，使得聚合物具有力學(xué)性能，這是低分子化合物所不具備的。

高分子化合物的分子量對(duì)其材料的力學(xué)強(qiáng)度有密切的聯(lián)系。因此，分子量的測(cè)試對(duì)于高分子材料的應(yīng)用尤為重要。當(dāng)分子量較低時(shí)，聚合物不具備力學(xué)性能；當(dāng)分子量達(dá)到一定程度時(shí)，聚合物才表現(xiàn)一定的力學(xué)強(qiáng)度，隨后材料的力學(xué)強(qiáng)度隨著分子量的增加迅速提高；當(dāng)聚合物分子量足夠大時(shí)，材料力學(xué)強(qiáng)度隨著分子量的增加沒(méi)有太大的變化。

2.數(shù)均分子量測(cè)試

常見的方法有：端基滴定法、沸點(diǎn)升高法、冰點(diǎn)降低法、滲透壓法。這些方法主要利用溶液的依數(shù)性，屬于相對(duì)方法。但由于以上方法操作局限性大，實(shí)驗(yàn)精度不夠，可測(cè)試的分子量范圍不廣，基本上了解原理即可。

2.1 端基滴定

如果待測(cè)樣品初步估計(jì)分子量不大，化學(xué)結(jié)構(gòu)明確，且其末端具有能夠通過(guò)化學(xué)方法進(jìn)行定量分析的基團(tuán)，那么可以通過(guò)分析一定重量的聚合物中端基數(shù)目來(lái)確定其分子量，如聚己內(nèi)酰胺，其末端一端為氨基，一端為羧基。

但是隨著線型聚合物結(jié)構(gòu)單元數(shù)的增加，端基在分子鏈中的比例降低，使得實(shí)驗(yàn)誤差增加，故該方法不適用于分子量較大的聚合物。另外，如果待測(cè)樣品存在支鏈或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)，也不適用于該方法。

2.2 沸點(diǎn)升高法、熔點(diǎn)降低法

該方法是利用溶液的依數(shù)性測(cè)定分子量的經(jīng)典物理化學(xué)方法。所謂依數(shù)性，就是溶液的某些性質(zhì)與溶液的濃度有關(guān)，與溶液的化學(xué)組成無(wú)關(guān)。在純?nèi)軇┲屑尤肷倭康娜苜|(zhì)形成稀溶液，其沸點(diǎn)和熔點(diǎn)會(huì)發(fā)生變化。

2.3 滲透壓

如果用半透膜將樣品池分隔為兩部分，一部分加入純?nèi)軇?，另一部分加入濃度已知的聚合物稀溶液，控制起始液面等高度。由于純?nèi)軇┡c溶液的化學(xué)位不相等，溶劑分子能自由穿過(guò)半透膜，而聚合物分子無(wú)法穿過(guò)半透膜，導(dǎo)致兩邊液面出現(xiàn)高度差，當(dāng)溶劑分子穿越速率與兩側(cè)靜壓力差達(dá)成動(dòng)態(tài)平衡后，兩側(cè)液面高度差將保持不變，而此時(shí)，液面的高度差與溶液的滲透壓成正比。

3.重均分子量的測(cè)試

主要有光散射法、小角激光光散射法、超速離心沉降法等，但超速離心沉降法操作過(guò)程復(fù)雜，逐漸有被光散射法以及GPC法代替的趨勢(shì)。其中，光散射法是較為經(jīng)典的測(cè)試方法，屬于相對(duì)方法，本文僅對(duì)光散射法展開詳細(xì)說(shuō)明。

3.1 光散射法

該方法基于聚合物溶液光學(xué)性能的不均勻性，通過(guò)測(cè)定聚合物溶液中光散射現(xiàn)象，建立聚合物溶液濃度與相對(duì)分子質(zhì)量之間的關(guān)系。

當(dāng)入射光通過(guò)某種介質(zhì)時(shí)，部分光線不改變光路，而部分光線的傳播方向發(fā)生散射或折射。散射光方向與入射光方向夾角為θ，成為散射角。而發(fā)生散射光的質(zhì)點(diǎn)稱為散射中心，散射中心與觀察點(diǎn)的距離為觀察距離r。散射光的強(qiáng)度與散射質(zhì)點(diǎn)發(fā)出的散射光是否相互干渉有關(guān)。